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La concentración másica de agua es 55,6 mol/L Durante el proceso de cambio químico, los cambios en el volumen de agua tienen poco impacto en los cambios en la concentración de agua, por lo que la concentración de agua es una constante y puede incorporarse a la constante de equilibrio. Para reacciones en soluciones no acuosas, la concentración del disolvente también es constante. (2) Cuando una sustancia sólida participa en una reacción, la colisión entre moléculas solo puede ocurrir en la superficie sólida. La cantidad y concentración de la sustancia sólida no tienen ningún efecto sobre la velocidad y el equilibrio de la reacción. Por lo tanto, la "concentración" del sólido se considera una constante y la concentración del sólido no se escribe en la expresión de la constante de equilibrio. ③La expresión de las constantes de equilibrio químico está relacionada con la forma de escribir ecuaciones químicas. Para la misma reacción química, debido a diferentes métodos de escritura, la estequiometría de cada reactivo y producto es diferente, y la constante de equilibrio también es diferente. Pero estas constantes de equilibrio se pueden convertir entre sí. ④Los diferentes sistemas de equilibrio químico tienen diferentes constantes de equilibrio. Una constante de equilibrio grande significa que la concentración de equilibrio del producto es grande, mientras que la concentración de equilibrio de los reactivos es relativamente pequeña, lo que significa que la reacción es más completa. Por tanto, la constante de equilibrio puede expresar la extensión de la reacción. (2) Determinación de la constante de equilibrio La constante de equilibrio puede medirse experimentalmente o calcularse utilizando datos termodinámicos. Los métodos experimentales suelen incluir métodos químicos y métodos físicos. El método químico utiliza análisis químico para determinar la concentración de cada sustancia cuando la reacción alcanza el equilibrio. Sin embargo, es necesario evitar que la adición de reactivos químicos altere el equilibrio químico durante el proceso de medición. Por lo tanto, el equilibrio químico debe "congelarse" en su estado de equilibrio original antes del análisis químico. Los métodos comunes consisten en apagar, diluir o agregar inhibidores para detener la reacción y luego analizarla. Por ejemplo, para determinar la constante de equilibrio de la reacción 2H2O2 (número reversible) 2H2O a 2000°C, se puede calentar una cierta cantidad de agua en un tubo de aleación resistente a altas temperaturas y mantenerla a 2000°C durante un período de tiempo para alcanzar el equilibrio químico. Luego se enfría repentinamente el tubo de ensayo y se analizan los contenidos de H2O, H2 y O2 para poder calcular la constante de equilibrio de la reacción a 2000°C. El método físico utiliza cambios en las propiedades físicas de las sustancias para medir los cambios de concentración de cada sustancia cuando alcanza el equilibrio, por ejemplo, midiendo el índice de refracción, la conductancia, el color, la presión o el volumen del sistema. La ventaja del método físico es que no interfiere ni destruye el estado de equilibrio del sistema durante la medición. (3) Unidades de constantes de equilibrio Las constantes de equilibrio se pueden dividir en constantes de equilibrio estándar y constantes de equilibrio no estándar. La primera tiene una dimensión de 1 y la segunda depende de la expresión de la constante de equilibrio. La constante de equilibrio calculada con base en la función termodinámica estándar es la constante de equilibrio estándar, llamada k, también llamada constante de equilibrio termodinámico, la constante de equilibrio expresada por el cociente de presión o cociente de concentración del producto al reactivo en equilibrio es la constante de equilibrio empírico; (Kp o Kc), o llamada constante de equilibrio no estándar. Las constantes de equilibrio que aparecen en los libros de texto de la escuela secundaria son todas constantes de equilibrio empíricas. Se sabe que los valores absolutos de algunas funciones termodinámicas importantes como U, H, F y G son inciertos. Para calcular sus tamaños relativos, es necesario definir un estado de manera uniforme como estándar de comparación para evitar confusiones. El llamado estado estándar se refiere al estado específico de la materia a una temperatura t y presión estándar (101 325 Pa), denominada configuración estándar. Las configuraciones estándar en las hojas de datos termodinámicos están bien definidas a nivel internacional. Para una reacción en la que la suma de los coeficientes estequiométricos de los reactivos es igual a la suma de los coeficientes estequiométricos de los productos, la constante de equilibrio empírico es un número puro, adimensional, independiente de las unidades utilizadas para presión y concentración, y es también igual al valor de la constante de equilibrio estándar. Para reacciones en las que la suma de los coeficientes estequiométricos de los reactivos no es igual a la suma de los coeficientes estequiométricos de los productos, la constante de equilibrio empírico es una cantidad dimensional cuyo valor está relacionado con las unidades utilizadas para presión y concentración.
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