¿Por qué la PKa1 del ácido maleico es más pequeña que la del ácido fumárico, pero la PKa2 es mayor que la del ácido fumárico? (Ácido ftálico, ácido picolínico)

Ka1 cis > trans.

Por un lado, se debe a que un grupo carboxilo del ácido maleico tiene un efecto de campo de atracción de electrones sobre dos grupos carboxilo, lo que hace que aumente la polaridad del enlace OH en el último grupo carboxilo. y la carga está más sesgada hacia el átomo de oxígeno, lo que facilita que el hidrógeno se disocia en forma de protones.

Por otro lado, después de que el ácido maleico ioniza un H+, se formarán enlaces de hidrógeno dentro de la molécula, lo que hará que las cargas negativas de los iones carboxilato se dispersen mejor y, por lo tanto, sean más estables. Este factor también es una razón importante. por qué la forma cis es más fácil de ionizar un protón.

La estructura trans no tiene efecto de campo de atracción de electrones y no forma enlaces de hidrógeno intramoleculares. Por tanto, la capacidad de ionizar el primer H+ no es tan buena como la estructura cis. Por lo tanto, Modo Ka1 cis > trans. .

Ka2 forma trans > forma cis.

Después de que el ácido maleico ioniza un H+, se formará un enlace de hidrógeno dentro de la molécula, lo que no solo hace que la carga negativa del ion carboxilato se disperse mejor, sino que también hace que el hidrógeno del otro grupo carboxilo se disperse mejor. La unión es más fuerte y no es fácil de ionizar. Por lo tanto, la forma transformada es más fácil de ionizar el segundo H+.