Preparación de acrilato de n-butilo
Los métodos de producción de éster acrílico incluyen el método de hidrólisis de acrilonitrilo, el método de β-propiolactona, el método Rapey y el método Rapey modificado, el método de cianoetanol y el método de oxidación directa de propileno.
1. Método del cianoetanol: utilizando cloroetanol y cianuro de sodio como materias primas, la reacción produce cianoetanol, que se hidroliza en presencia de ácido sulfúrico para producir ácido acrílico.
2. Método de hidrólisis de acrilonitrilo: Debido a las abundantes fuentes de acrilonitrilo, se ha desarrollado un método para utilizar acrilonitrilo como materia prima para producir acrilato. Los métodos actualmente industrializados incluyen el método Societe Ugine y el método Standard Oil Co (O-hio). El acrilonitrilo y el ácido sulfúrico se calientan juntos a 90 °C para hidrolizar el acrilonitrilo en sulfato de acrilamida, y el sulfato se esterifica aún más para generar acrilato. En los últimos años, ha habido informes de patentes que utilizan acrilonitrilo como materia prima y adoptan un método de producción de un solo paso, y el rendimiento de éster puede alcanzar el 95%.
3. Método de la β-propiolactona: utilizando ácido acético (o acetona) como materia prima y fosfato de trietilo como catalizador, se craquea a 625-730 °C para generar cetena. Luego realice una reacción en fase gaseosa con vinagre de metilo anhidro a 25 °C en presencia de catalizador AICI3 o BF3 para generar β-propiolactona: si el producto objetivo es ácido acrílico, contacte la propiolactona con ácido fosfórico 100 % caliente para formar una isoforma de ácido acrílico. Si el producto objetivo es acrilato, la propiolactona cruda se puede hacer reaccionar directamente con el correspondiente alcohol y ácido sulfúrico sin purificación.
4. Método de Repey y método de Repey modificado: (1) Método estequiométrico Este método consiste en producir acetileno, níquel carbonilo (que proporciona monóxido de carbono) y agua o alcohol en condiciones relativamente suaves (40 °C, 0,101 MPa). ) reacción para generar ácido acrílico o éster acrílico: (2) Método catalítico: se hacen reaccionar acetileno, monóxido de carbono y alcohol en presencia de un catalizador de carbonilo de níquel a 150 °C y 1,50-3 MPa para producir éster acrílico: (3) Reppe modificado Método: El método es una combinación de los dos métodos anteriores. Una vez que comienza la reacción estequiométrica, se introducen monóxido de carbono y acetileno, y la reacción puede continuar de forma continua. El 80% del monóxido de carbono requerido para la reacción es monóxido de carbono gaseoso. El carbonilo de níquel solo necesita proporcionar el 20%. (4) Método de Repey de alta presión La característica de este método es que se utiliza tetrahidrofurano como disolvente y el acetileno necesario para la reacción se disuelve primero en tetrahidrofurano. Esto puede reducir el riesgo del tratamiento de acetileno a alta presión. Al mismo tiempo, no se necesita carbonilo de níquel y solo se utiliza sal de níquel como catalizador; se lleva a cabo la reacción a 200-225 ℃ y 8,11-10,13 MPa. (5) Oxidación directa de propileno La oxidación catalítica de propileno con aire en fase gaseosa es el último método para producir ácido acrílico y sus ésteres. Cuota de consumo de materia prima: ácido acrílico 770 kg/t, n-butanol 610 kg/t.