Ya en 1964, la Corporación Teijin de Japón inició trabajos de investigación sobre PEN. En 1971, la película PEN (nombre comercial Q film) se produjo con éxito en pruebas a una escala de 70 a 80 toneladas/año. Se descubrió que sus propiedades eran comparables a las del sulfuro de polifenileno, un material funcional ideal para su uso como películas de grabación magnética avanzada. Sin embargo, debido al alto costo de fabricación del monómero PEN, que limitó el desarrollo de la película Q, la aparición de PEN despertó el interés de los fabricantes de materias primas químicas en ese momento. En 1973, Teijin estableció una planta de fabricación de bolígrafos con una producción anual de 1.000 toneladas. Después de la producción comercial de la película PEN en 1989, la compañía Teijin de Japón monopolizó el mercado de suministro de película PEN. En 1993, construyó una línea de producción de película PEN de 4.000 toneladas al año y nombró a TEONEX como marca registrada de película orientada biaxialmente. En 2000, la demanda del mercado de película PEN alcanzó las 6.300 toneladas. Tanto la película PEN como la película PET son películas de poliéster. La película PEN se puede fabricar mediante el método de fusión, extrusión y estiramiento biaxial utilizando el mismo equipo que la película PET. En comparación con la película PET, la película PEN no solo tiene una excelente resistencia, alto módulo y resistencia al calor, sino que también tiene una excelente barrera a los gases, resistencia al agua y resistencia a la radiación, lo que amplía efectivamente el alcance de aplicación de la película PEN. La aplicación de la película PEN es uno de los aspectos más investigados de PEN y también es el primer producto de PEN. En la actualidad, la película PEN se utiliza principalmente en cintas base, placas de circuito impreso flexibles, películas de condensadores y películas aislantes de clase F de cinta magnética. En la década de 1990, la empresa estableció una planta de producción de PEN de 48.000 toneladas. El homopolímero PEN producido se puede utilizar directamente en la producción de botellas de embalaje, películas, fibras y plásticos de ingeniería. En 2001, Teijin cooperó con Sanxin Chemical para desarrollar loncheras para estudiantes.
China estudió el PEN en la década de 1970 y también lo produjo en masa, principalmente para películas aislantes. Después de la década de 1980, China llevó a cabo investigaciones sistemáticas sobre la estructura y el rendimiento de PEN. En la década de 1980, la Universidad Textil de China desarrolló polímeros y fibras de PEN y Tianjin Petrochemical estudió el monómero NDC y logró avances graduales. El Instituto de Investigación Electrónica ha producido películas PEN de prueba. Yizheng Chemical Fiber Co., Ltd. ha participado en la investigación y el desarrollo de PEN como proyecto ministerial de 1996. A partir del monómero NDC como materia prima, se estudió el proceso de polimerización y el efecto del catalizador, se polimerizaron rodajas polimerizadas y se completó una prueba piloto. Sin embargo, no existen informes sobre el monómero PEN y su producción y aplicación industrial.