DicnmTraducción
En solución acuosa, Zn2+ y Cd2+ en CH3CN al 100 % producen
emisión desplazada hacia el azul con un cambio máximo de longitud de onda
de 481 a 430 y 432 nm, respectivamente (Información de respaldo, Figuras S4, S5; sin embargo, la adición de Zn2+ y Cd2+ a ztr en 100% DMSO da como resultado un desplazamiento hacia el rojo de la emisión
la longitud de onda máxima cambia de 472 a 512 y 532 nm,
respectivamente (Información de respaldo, Figuras S6, S7). Esta
Figura 1. Efecto del pH sobre la fluorescencia de ZTRS en acetonitrilo/agua (50:50, v/v). Longitud de onda de excitación: 360 nm. [ZTRS]) 10 μm (a) pH 4,7-12,8 Ilustración: Intensidad de fluorescencia a 483 nm en función del pH (b) pH 4,7-1,8. Ilustración: La relación de fluorescencia cambia a medida que cambia el pH
Figura 2. (a) Espectro de fluorescencia de 10 micrones ztr (50:50) en presencia de varios iones metálicos en solución acuosa (CH3CN/HEPES 0,5 M (pH 7,4)).
Emocionada a 360 nm. (b) Espectros de fluorescencia de ZTRS en presencia de diferentes concentraciones de Zn2+. El recuadro muestra un gráfico de trabajo de la evaluación
fluorescencia a una concentración total de 65,438 ± 00 µM. La adición de otros iones HTM da como resultado un desplazamiento hacia el azul de la emisión
tanto en CH3CN como en DMSO (Información de respaldo, Figuras
S8, S9). Sin embargo, un pequeño cambio hacia el azul del máximo de absorción
ZTRS
en CH3CN, DMSO y soluciones acuosas
añadió Zn2+ y Cd2+ (Información de respaldo, Figura
S10- S15) indica que no conduce a una emisión desplazada al rojo
La desprotonación del grupo NH amida porque
la desprotonación del grupo NH conjugado con 1,8-naftalimida La protonación
conduce a un desplazamiento hacia el rojo en el espectro de absorción. Estos
datos espectrales a las 18h, 25a indican que ZTRS se une a Zn2+ y Cd2+
diferentes formas tautoméricas, dependiendo del disolvente y del
ion metálico (Esquema 3). ; Zn2+ y Cd2+ en el complejo ZTRS
Domina el tautómero de amida en CH3CN y el tautómero de imida en CH3CN
DMSO. Sin embargo, otros iones HTM se unen a los tautómeros de amida en CH3CN y DMSO.
Evidencia adicional sobre los tautómeros de amida e imida
Modo de unión (Esquema 3) proporcionado por la valoración por RMN 1H
En el experimento CD3CN Zn2+ y ZTRS de Cd2+ (información de respaldo , Figuras S16 y S17) y DMSO-d6 (información de respaldo, Figuras S18 y S19), NOESY 2D de Zhongtian Company p>
/Zn2+ (complejo 1:1) en CD3CN (Figura 3, Información de respaldo,
Figuras S20, S21) y DMSO-d6 (Figura 3, S22-23),
Espectros infrarrojos de ZTRS/Zn2+ (complejo 1:1) en CH3CN
(Información de respaldo, Figura S24) y DMSO (Información de respaldo, Figura S25). Como referencia, propiedades de unión
La interacción de ZTF con Zn2+ se estudió mediante RMN 1H
y espectroscopia infrarroja.
A diferencia de la respuesta de fluorescencia de ZTRS y iones metálicos en solución acuosa, en CH3CN 100%, Cd2++ y Zn2++ producen una emisión desplazada hacia el azul, con una longitud de onda máxima que cambia de 481 a 430 y 432 nm respectivamente (Figuras respaldadas). S4 y S5); sin embargo, la adición de Cd2++ y Zn2++ a ZTRS en 100% DMSO provocó que la longitud de onda máxima cambiara de 472 nm a 512 nm y 532 nm, respectivamente (las Figuras S6 y S7 respaldan esta información). La adición de otros iones HTM da como resultado un desplazamiento hacia el azul de la emisión en CHCN y DMSO (Figuras S8 y S9 Información de respaldo).
Sin embargo, los espectros de absorción de ZTRS en CH3CN, DMSO y soluciones acuosas se desplazaron ligeramente hacia el azul cuando se agregaron Cd2++ y Zn2++ (Figuras S10 a S15 en la información de respaldo), lo que sugiere que la emisión desplazada al rojo no es la desprotonación de la amida. Grupo NH El resultado es que está conjugado con 1,8 naftalimida**. Estos datos espectrales nos dicen que ZTRS se une a Cd2++ y Zn2++ en diferentes formas tautoméricas dependiendo del solvente y el ion metálico (Esquema 3). ZTRS forma complejos principalmente con Cd2+ y Zn2+ en el tautómero de amida en CH3CN, y en DMSO forma complejos principalmente con Cd2+ y Zn2+ en el tautómero de imino. Sin embargo, en CH3CN y DMSO, otros iones están unidos al tautómero de amida.
Las amidas y los iminoácidos se obtuvieron a partir de experimentos de titulación de ZTRS con resonancia magnética nuclear de hidrógeno (1H NMR) utilizando CD3CN (Figuras de respaldo S16 y S17) y DMSO-d6 (Figuras de respaldo S18 y S65438). un modo de unión tautomérico (Esquema 3). Espectros de RMN de correlación bidimensional (2D NOESY) de ZTRS/Zn2+ (complejo 1:1) y DMSO-d6 (Fig. 3, S22, S23) y CH3CN (Fig. S24) y DMSO en S20/S21. Como referencia, las propiedades de unión de ZTF y Zn2+ se estudiaron mediante espectroscopía IR y RMN 1H.