Introducción al Apéndice VIII de la Farmacopea Edición 2010

Contenido 1 Pinyin 2 Apéndice Ⅷ A Titulación potenciométrica y titulación con parada permanente 2.1 Instrumentos 2.2 Titulación 2.2.1 Titulación potenciométrica 2.2.2 Titulación con parada permanente 3 Apéndice Ⅷ B Titulación de soluciones no acuosas 3.1 Tipos de soluciones no acuosas solventes 3.1.1 Solventes ácidos 3.1.2 Solventes alcalinos 3.1.3 Solventes anfóteros 3.1.4 Solventes inertes 3.2 Primer método 3.3 Segundo método 1 Pinyin

2010 nián bǎn yào diǎn fù lù Ⅷ

"Farmacopea de la República Popular China" edición 2010, Apéndice Ⅷ 2 Apéndice Ⅷ A Titulación potenciométrica y titulación con parada permanente

Titulación potenciométrica y titulación con parada permanente El método se utiliza en análisis volumétrico para determinar el punto final o para seleccionar y comprobar la gama de colores del indicador. Se puede utilizar el sistema de electrodos apropiado para indicar el punto final del método redox, método de neutralización (solución acuosa o solución no acuosa), método de precipitación, método de diazotización o el primer método de determinación de humedad.

La valoración potenciométrica utiliza dos electrodos diferentes. Uno es un electrodo indicador y su potencial de electrodo cambia con el cambio de la concentración de iones del componente que se analiza en la solución; el otro es un electrodo de referencia y su potencial de electrodo es fijo; Cuando se alcanza el punto final de la titulación, el potencial del electrodo indicador disminuye o aumenta repentinamente debido a un cambio brusco en la concentración de iones del componente que se analiza. Este punto de inflexión se denomina punto de salto.

El método de titulación con parada permanente utiliza dos electrodos de platino idénticos. Cuando se aplica un voltaje bajo (como 50 mV) entre los electrodos, si los electrodos están polarizados en la solución, solo hay poca o ninguna corriente. pero cuando llega al punto final, hay un ligero exceso de valorante, que despolariza el electrodo. Hay corriente que pasa a través de la solución y el puntero del galvanómetro se desvía repentinamente y ya no se recupera. Por el contrario, si el electrodo cambia de despolarización a polarización, el puntero del amperímetro se desviará nuevamente a cero y ya no cambiará.

2.1 Instrumentos

Para la valoración potenciométrica, se puede utilizar un titulador potenciométrico, acidímetro o potenciómetro. Para la valoración con parada permanente, se puede utilizar un titulador con parada permanente o el dispositivo como se muestra en la figura. usado.

Figura Dispositivo de titulación con parada permanente

A menos que se especifique lo contrario, la sensibilidad del amperímetro es de 106 A/div cuando se mide la humedad y de 109 A/div para el método de diazotización. Los electrodos utilizados se pueden seleccionar de la siguiente tabla. 2.2 Método de titulación 2.2.1 (1) Método de titulación potenciométrica

Coloque el vaso que contiene la solución de prueba en el agitador electromagnético, sumérjalo en el electrodo, revuelva y agregue el valorante gota a gota desde la bureta en tandas; Al principio, puede agregar una cantidad mayor cada vez, revolver y registrar el potencial antes del punto final, debe agregar una pequeña cantidad cada vez, revolver y registrar el potencial hasta que haya pasado el punto de salto; Aún así continúe agregando el valorante varias veces y registre el potencial.

Método

Sistema de electrodos

Descripción

Método redox acuoso

Calomelano saturado con platino

El electrodo de platino se lava con ácido nítrico con una pequeña cantidad de solución limpiadora de cloruro férrico o ácido crómico

Método de neutralización en solución acuosa

Vidrio - Calomel saturado

Método de neutralización en solución no acuosa

Calomelano saturado de vidrio

La funda del electrodo de calomelano saturado contiene una solución saturada de metanol anhidro de cloruro de potasio. Los electrodos de vidrio deben limpiarse inmediatamente después de su uso y sumergirse en agua para su almacenamiento.

Método de medición de plata en solución acuosa

Vidrio plateado

Los electrodos de plata se pueden lavar rápidamente con ácido nítrico diluido

Plata - puente salino de nitrato de potasio - calomelano saturado

- método de sustitución de hidrógeno en C≡CH

Vidrio - puente salino de nitrato de potasio - calomelanos saturados

Valoración potenciométrica de nitrato de mercurio

Platino-mercurio-sulfato de mercurio

El electrodo de platino se puede remojar en una solución de tiosulfato de sodio al 10% (g/ml) y luego se lavó con agua.

El electrodo de mercurio-sulfato mercurioso se puede remojar en ácido nítrico diluido y luego limpiar con agua

Método de titulación con parada permanente

Platino-platino

Electrodo de platino Use ácido nítrico con una pequeña cantidad de cloruro férrico o sumérjalo en una solución limpiadora de ácido crómico

Determinación del punto final de la titulación La determinación del punto final se divide en dos tipos: ¿el método de dibujo? y el método de cálculo. El método gráfico consiste en dibujar una curva de titulación con el potencial del electrodo indicador (E) como ordenada y el volumen de titulación (V) como abscisa. El punto medio de la pronunciada subida o bajada de la curva de titulación o el punto de inflexión. la curva es el punto final de la titulación. Según el valor E y el valor V correspondiente obtenido del experimento, la derivada de primer nivel △E/△V (la relación entre la diferencia de potencial entre dos tiempos adyacentes y la diferencia de volumen del valorante correspondiente) y la de segundo nivel La derivada △2E/△V2 se calcula en secuencia (la relación entre la diferencia entre los valores △E/△V adyacentes y la diferencia de volumen de titulante correspondiente), enumera los valores medidos (E, V) y los valores calculados. . Luego use el valor calculado △E/△V o △2E/△V2 como ordenada y use el volumen de titulante correspondiente (V) como abscisa para dibujar un gráfico del valor extremo del microcociente de primer nivel △E/△. V y el microcociente de segundo nivel son El volumen correspondiente cuando el cociente △2E/△V2 es igual a cero (la curva cruza cero) es el punto final de la titulación. El primero se denomina método derivado de primer orden, y el volumen de valorante en el punto final también se puede obtener mediante cálculo, es decir, el promedio de las dos lecturas de volumen de valorante antes y después de que △E/△V alcance el valor extremo. ; este último se llama método de derivada de segundo orden, el volumen de valorante en el punto final también se puede calcular utilizando el método de interpolación lineal de las coordenadas de los dos puntos antes y después de que la curva cruce cero, es decir:

En la fórmula, V0 es el volumen de titulante en el punto final;

a es el valor absoluto de la derivada de segundo orden antes de que la curva cruce cero; es el valor absoluto de la derivada de segundo orden después de que la curva cruza cero;

V es el volumen de titulante correspondiente

△V es el volumen de titulante goteado desde el punto a; punto b. Dado que el método de cálculo de la derivada de segundo orden es el más preciso, es el más utilizado. Los datos de titulación o las curvas de titulación se pueden obtener fácilmente utilizando un valorador potenciométrico automático.

Si desea seleccionar o verificar el color del indicador en el punto final, puede agregar el indicador antes de la titulación y observar el cambio de color desde antes del punto final hasta después del punto final para determinar el Color del indicador al final de la titulación. 2.2.2 (2) Método de titulación con parada permanente

Cuando se utiliza como indicador del punto final del método de diazotización, ajuste R1 para que el voltaje aplicado al electrodo sea de aproximadamente 50 mV. Tome una cantidad adecuada de la muestra de prueba, pésela con precisión y colóquela en un vaso de precipitados. A menos que se especifique lo contrario, agregue 40 ml de agua y 15 ml de solución de ácido clorhídrico (1→2), luego colóquelo en un agitador electromagnético y revuelva. disolver y agregar 2 g de bromuro de potasio, después de insertar el electrodo de platino-platino, insertar la punta de la bureta aproximadamente 2/3 por debajo de la superficie del líquido, valorar rápidamente con solución de valoración de nitrito de sodio (0,1 mol/L o 0,05 mol/L). ), revuelva mientras gotea, hasta cerca del punto final, levante la punta de la bureta fuera de la superficie del líquido, enjuague la punta con una pequeña cantidad de agua, combine el líquido de lavado en la solución y continúe la titulación lentamente hasta que el puntero del galvanómetro se desvía repentinamente y ya no regresa, que es el punto final de la titulación.

Cuando se utiliza como indicación del punto final para el primer método de determinación de humedad, R1 se puede ajustar de manera que la corriente inicial del amperímetro sea 5~10/μA, y la titulación continúa hasta que la corriente repentinamente aumenta a 50 ~ 150 μA y continúa durante varios segundos. Si no se devuelve el minuto, es el punto final de la titulación. 3 Apéndice VIII B Método de titulación en solución no acuosa

El método de titulación en solución no acuosa es un método de titulación en disolventes no acuosos. Se utiliza principalmente para determinar el contenido de alcaloides orgánicos y sus hidrohaluros, fosfatos, sulfatos o sales de ácidos orgánicos, así como sales metálicas alcaloides de ácidos orgánicos. También se utiliza para determinar el contenido de algunos ácidos orgánicos débiles. 3.1 Tipos de disolventes no acuosos 3.1.1 (1) Disolventes ácidos

Los alcaloides orgánicos débiles pueden mejorar significativamente su alcalinidad relativa en disolventes ácidos. El disolvente ácido más utilizado es el ácido acético glacial. 3.1.2 (2) Disolvente alcalino

Los ácidos orgánicos débiles pueden mejorar significativamente su acidez relativa en disolventes alcalinos. El disolvente alcalino más utilizado es la dimetilformamida. 3.1.3 (3) Disolvente anfótero

Tiene propiedades tanto ácidas como alcaloides. El disolvente más utilizado es el metanol. 3.1.4 (4) Solventes inertes

Este tipo de solvente no tiene ácido ni alcalinidad, como benceno, cloroformo, etc.

3.2 El primer método

A menos que se especifique lo contrario, pese con precisión una cantidad adecuada de la muestra de prueba [consumiendo aproximadamente 8 ml de titulante de ácido perclórico (0,1 mol/L)], agregue de 10 a 30 ml de ácido acético glacial para disolver , Agregar de 1 a 2 gotas de la solución indicadora especificada para cada variedad y titular con ácido perclórico (0,1 mol/L). El color final debe basarse en el punto de salto durante la titulación potenciométrica y los resultados de la titulación deben corregirse con una prueba en blanco.

Si la diferencia de temperatura entre la titulación de la muestra de prueba y la calibración del valorante de ácido perclórico excede los 10°C, se debe recalibrar; si no excede los 10°C, la temperatura del valorante de ácido perclórico se puede recalibrar; ajustado según la siguiente fórmula La concentración se corrige:

donde ?0,0011 es el coeficiente de expansión del ácido acético glacial

t0 es la temperatura al calibrar el valorante de ácido perclórico

; p>

t1 es la temperatura del par de muestras de prueba tituladas

N0 es la concentración del valorante de ácido perclórico en t0

N1 es la concentración del ácido perclórico; valorante en t1.

Si la muestra de prueba es un hidrohaluro, se deben agregar de 3 a 5 ml de solución de prueba de acetato de mercurio antes de la titulación; si la muestra de prueba es un fosfato, se puede titular directamente; Valorar, pero valorar hasta que se convierta en sulfato de hidrógeno; si la muestra de prueba es nitrato, el punto final es extremadamente difícil de observar porque el ácido nítrico puede hacer que el indicador se desvanezca. En este caso, es apropiado utilizar una valoración potenciométrica para indicar el valor. punto final.

Durante la valoración potenciométrica, se utiliza un electrodo de vidrio como electrodo indicador y un electrodo de calomelanos saturado (una solución saturada de metanol anhidro de cloruro de potasio en una funda de vidrio) como electrodo de referencia. 3.3 El segundo método

A menos que se especifique lo contrario, pese con precisión una cantidad adecuada de la muestra de prueba [consumiendo aproximadamente 8 ml de solución valorante (0,1 mol/L)], agregue el solvente especificado en cada variedad para disolver, agregue 1 a 2 gotas de la solución indicadora especificada y valorar con el valorante especificado (0,1 mol/L). El color final debe basarse en el punto de salto durante la titulación potenciométrica y los resultados de la titulación deben corregirse con una prueba en blanco.

Durante el proceso de titulación, se debe tener cuidado para evitar que el disolvente y la solución valorante absorban dióxido de carbono y vapor de agua en la atmósfera, y que evaporen el disolvente en la solución valorante.